Единственный известный сын князя Владимира Ярославича.

После смерти отца (1052) Ростислав был исключён из числа претендентов на великое княжение (став князем-изгоем). Первым княжеством, где правил Ростислав, было Ростовское.

В 1057 году, после смерти Вячеслава Ярославича и перевода в Смоленск Игоря Ярославича, получил от дядьёв Владимиро-Волынское княжество.

Неудовлетворённый своим положением, Ростислав в 1064 году покинул Волынь[4] и захватил Тмутаракань, выгнав оттуда своего двоюродного брата Глеба Святославича. В этом ему помогли Вышата и Порей, новгородские приближенные умершего отца. Однако успех Ростислава был недолгим, и при приближении войск отца Глеба, черниговского князя Святослава, он оставил Тмутаракань. Но как только войска Святослава ушли, Ростислав Владимирович снова выгнал Глеба из города и начал в нём править, собирая дань с соседних народов. Усиление Ростислава беспокоило херсонесских греков, и вскоре Ростислав был отравлен подосланным катепаном (военачальником). Погребён в церкви Богородицы в Тмутаракани.